7月29日,我院黄小青教授与苏州大学邵琪教授密切合作,在介稳相二维氧化物材料方面取得重要进展。相关成果以“Octahedral-coordinated Co3O4for water electrolysis in acid”为题发表在《自然》(Nature)期刊(DOI:10.1038/s41586-026-10851-7)。

传统尖晶石结构四氧化三钴(Co3O4)是酸性析氧反应(OER)非贵金属催化剂的代表性材料。其晶体结构中,八面体(Oh)位点为主要催化活性中心,而四面体(Td)位点呈现催化惰性。为此,研究团队提出了一种有别于传统尖晶石结构的全新设计策略,即“消除惰性位点,构建全八面体活性位点”。团队采用真空介导的熔碱力化学合成法,成功制备出新型三方相二维层状四氧化三钴,该材料由三个紧密堆叠的子层构成(如图所示)。在每个子层中,[CoO6]八面体被六个相邻的、以共享边方式连接的[CoO6]八面体所包围。其中,第一层和第三层中Co的价态为+3,而中间层Co的价态为+2。因此,Tri-Co3O4可写为Co2+(Co3+)2O4。
机理研究表明,具有边共享八面体配位的二维层状结构能够有效优化反应中间体的吸附,并抑制钴的溶解,从而大幅提升催化剂的活性和稳定性。本研究核心创新在于打破传统Co3O4的结构局限,通过惰性位点消除、活性位点构建以及混合价态精准调控的多维设计,实现了从结构设计、合成方法到反应机理的认知贯通。这一工作不仅拓展了过渡金属氧化物的晶相与配位工程的研究视野,也为开发下一代高性价比质子交换膜水电解阳极催化剂提供了重要的材料范式。

图(1)立方相四氧化三钴与(2)三方相四氧化三钴结构示意图
该研究工作在黄小青教授和邵琪教授的共同指导下完成。厦门大学博士研究生王越(苏州大学硕士毕业生)、苏州大学纪玉金副教授、浙江师范大学周靖研究员为论文的共同第一作者;苏州大学李有勇教授和纪玉金副教授为该项目提供理论计算支持;德国马普固体化学物理研究所(Max Planck Institute for Chemical Physics of Solids)的Zhiwei Hu教授、周靖研究员和台湾同步辐射研究中心为该工作的晶体结构解析提供实验支持。该工作得到了科技部重点研发计划项目、国家自然科学基金面上项目、表界面化学全国重点实验室的支持。
论文网址:https://www.nature.com/articles/s41586-026-10851-7#article-info